经过一番商议之后，众人一致决定将朝廷迁至云南。因为那里地势险要，资源丰富，或许能够成为南明复兴的根据地。于是，李定国接驾永历帝到昆明城，被永历帝晋封为晋王，刘文秀为蜀王，皆与几年前就被封为秦王的孙可望地位一般，这可彻底惹恼了孙可望。

孙可望的皇帝梦还没有醒过来呢，这边李定国就已经把永历帝给救走了。这让孙可望非常生气，因为这样一来，不仅他想当皇帝的愿望变得更难实现了，而且就算是想要挟天子以令诸侯都不行了。于是，他下定决心要用武力来惩罚敢于挑战自己权威的李定国。

不过，永历帝和李定国仍然是从抗击清朝的大局出发，主动向孙可望表示友好。他们甚至还将孙可望留在昆明城的家属护送回到了贵阳，并且以永历帝的名义给孙可望送了很多赏赐。然而，这些举动已经无法改变孙可望的想法了。毕竟，他真正的目标是成为皇帝，而不仅仅只是一个地方诸侯而已。

然而，李定国并没有就此罢休。在永历十一年五月的时候，他派遣白文选前往贵州进行议和，但令人意想不到的是，孙可望竟然将白文选扣押了起来。

面对这一情况，李定国仍然没有放弃，又采取了最后一次行动——派孙可望的旧部张虎前去劝说。在张虎出发之前，永历帝赐予了他一支金簪，并嘱咐他要好好地从中调解孙可望和李定国之间的矛盾。

然而，张虎却是一个两面三刀的人，他在见到孙可望后，便编造了一个谎言，对孙可望说道：“永历帝赏赐给我的这支金簪，其实是想要让我来杀了你啊！”孙可望听后勃然大怒，立即与王自奇、王尚礼、关有才等人暗中勾结，策划着一场叛乱。

最终，在永历十一年（公元1657年）八月份，孙可望在贵阳举行了一场盛大的誓师仪式，并亲自率领着十四万大军朝着云南进军。这场战争是因孙可望的私欲而起，而他也成为了挑起大西军内战的罪魁祸首。这场内战不仅令亲人痛心，更让敌人看笑话，可谓是得不偿失。

因为要保护大西军的利益和声誉，刘文秀毅然带领一队人马从四川起来帮助李定国抵抗孙可望的进攻。刘文秀甚至写了一封血书送给孙可望，试图说服他放弃错误的做法，但孙可望此时已经无法挽回面子，不愿意与他们一起合作。于是，他决定通过武力来解决问题。

到了九月份，孙可望的军队和李定国的部队在云南的曲靖地区遭遇。这时，白文选和马进忠、马宝等将领商量后认为，孙可望发动内战是一个极其愚蠢的举动。因此，他们决定背叛孙可望，并支持永历帝。白文选等人想尽办法与李定国取得联系，并约定一起行动。

当孙可望下达命令，准备一举消灭李定国并进入昆明捉拿永历帝时，他心中满怀着胜利的喜悦和对权力的渴望。然而，命运却对他开了一个残酷的玩笑。他万万没有想到，自己的军队中竟然出现了"叛徒"，那些曾经忠诚于他的将士们突然调转枪口，反过来攻击他。

就在这惊心动魄的一刻，白文选等人在军队中大声呼喊："迎接晋王！迎接晋王！"他们的声音如同惊雷般响彻整个战场，瞬间点燃了士兵们内心深处的热情与忠诚。原本效忠于孙可望的军队顷刻间倒戈相向，纷纷加入到了追杀孙可望的行列之中。

孙可望惊恐万分，又惊又怒，心中充满了绝望和无助。他怎么也想不到，自己精心策划的计划会如此轻易地破产。面对汹涌而来的敌军，他不得不带领残兵败将拼命逃窜。

而此时，留守贵阳的冯双礼看到孙可望狼狈不堪地逃回来，心知大势已去，便好心地劝告他尽快逃离，以免被李定国活捉。孙可望心中惶恐不安，只能咬牙切齿地继续逃亡。

冯双礼深知孙可望的恐惧心理，于是派人在后方追赶，并高呼着"晋王来了，晋王来了！"这一声声呐喊犹如催命符一般，让孙可望胆战心惊，恨不能生出一双翅膀立刻飞走。此刻的他已经顾不得任何形象，只想着能尽快逃脱这场噩梦。

孙可望在逃跑的路上可谓狼狈不堪，他原本以为自己可以轻松地到达湖南，但没想到当他经过一座由自己部将据守的城池时，却遭到了闭门羹。这座城池是他曾经的据点之一，现在却拒绝接纳他这个落魄的主人。孙可望感到无比羞辱和愤怒，他没想到自己会落得如此下场，被昔日的部下所抛弃。面对这一现实，孙可望陷入了深深的绝望之中。

在走投无路之际，孙可望做出了一个惊人的决定——投降清朝。他认为只有借助清军的力量才能报一箭之仇，挽回失去的尊严。于是，他带着残兵败将来到宝庆府，请求清军庇护。

对于清朝来说，孙可望的投降无疑是天上掉馅饼的好事。顺治皇帝立刻派遣专人将孙可望护送到北京。顺治皇帝亲自接见了孙可望，并多次设宴款待他，还封他为"义王"。显然，孙可望的投降给了清朝一个绝佳的机会，让他们能够掌握更多关于南明的情报。而孙可望为了保住自己的地位，不惜出卖南明的政治和军事机密。在他的帮助下，清朝军队迅速展开行动，进攻云贵地区。

在孙可望的配合下，清军迅速攻占了许多地方。贵州的大部分地区都落入了清军手中，而李定国则被迫退守云南。由于孙可望的背叛，南明的防线崩溃，明朝军队遭遇了前所未有的惨败。孙可望的行为不仅导致了自己的覆灭，也给南明带来了巨大的损失。